Charitativní činnost si nelze představit bez dobrovolnických aktivit. Zapojit se může opravdu každý. Také v oblasti působnosti Diecézní charity Plzeň najdeme lidi, kteří nezištně pomáhají.
V Diecézní charitě Plzeň pracují dobrovolníci v nejrůznějších zařízeních. Dají se rozdělit do dvou skupin:
a) Jednorázoví dobrovolníci.
Jejich celkový počet je celkem 68.
FCH Aš: 5 dobrovolníků na Dětský den.
FCH Cheb: 5 dobrovolníků na jednorázové akce (např. Noc kostelů).
MCH Plzeň: 32 dobrovolníků.
DCH Plzeň (Adopce na dálku): 10 dobrovolníků k pořádání jednorázových akcí a 1 dobrovolnice jezdí kontrolovat projekty do Jižní Ameriky. SOS Domažlice (sociální rehabilitace) 6 dobrovolníků. Domov pokojného stáří sv. Alžběty 8 dobrovolníků. Charitní pečovatelská služba DCHP Blovice 1 dobrovolnice.
Samostatnou kapitolou je 3500 dobrovolníků, kteří pomáhají s Tříkrálovou sbírkou.
b) Dlouhodobí dobrovolníci
Celkem 184 dobrovolníků.
FCH Cheb: 60 aktivních dobrovolníků.
OCH Klatovy: 15 dobrovolníků.
MCH Plzeň: 60 dobrovolníků ( dopisovatelé, společnost - návštěvní služba).
DCH Plzeň: Domov pro seniory Bor 1 dobrovolnice. Adopce na dálku 20 dobrovolníků (většinou překlady dopisů). Projekty Cheb 1 dobrovolnice. Domov pokojného stáří sv. Alžběty 4 dobrovolníci (1 z těchto dobrovolníků dělá canisterapii). Terénní krizová služba 20 dobrovolníků (zaměřují se na pomoc při mimořádných událostech. Volnočasové kluby Duha 3 dobrovolníci.